É um número inteiro positivo, representado por n. Indica o tamanho e energia da orbital e do electrão. Podemos saber que quanto maior for o número quântico principal, maior é o tamanho e energia da orbital.
Ex: Sabendo que Oxigénio tem número atómico de 8, fazemos a distribuição electrónica (2-6). Temos dois números e o 2 corresponde a n=1 e 6 corresponde a n=2. Concluímos que no nível 1 (n=1) possui 2 electrões e que os outros 6 estão no nível 2 (n=2).
Número Quântico Secundário/ Número Quântico Azimutal
Número que indica os sub-níveis e o formato da orbital. É representado por l e o seu valor vai de 0 a n-1.
Se l=0, a forma da orbital é esférica;
Se l=1, a forma da orbital é igual à forma de um haltere (forma lobular);
Se l=2, a forma da orbital é igual a dois alteres perpendiculares.
Ex: Voltando ao exemplo do oxigénio, sabemos que possui dois níveis. Vamos para o 1º nível:
-sabemos que é n=1, então como os valores de l são de 0 a n-1 temos apenas l=0 (1-1=0), a orbital tem uma forma esférica. Depois com o 2º nível já é diferente:
-sabemos que é n=2, portanto fazemos as contas (2-1=1). Quando n=2, pode-se tomar o valor de l=0 e de l=1. Conclui-se que no 2º nível a orbital pode ser esférica ou pode ter a forma de um haltere (forma lobular).